中藥臨床藥師培訓(xùn)山東

強(qiáng)心苷的顏色反應(yīng)

(1)作用于強(qiáng)心苷中甾體母核的反應(yīng)

一般在無水條件下，強(qiáng)心苷經(jīng)強(qiáng)酸、中等強(qiáng)度的酸，Lweis酸的作用，甾體母核脫水形成雙鍵，由于雙鍵位移，縮合等形成較長(zhǎng)的共軛雙鍵系統(tǒng)，并在濃酸溶液中形成多烯正碳離子的鹽而呈現(xiàn)一系列的顏色變化。

① Liebermann-Burchard反應(yīng)：將樣品溶于冰醋酸，加濃硫酸-醋酐(1:20)，產(chǎn)生紅®紫®藍(lán)®綠®污綠等顏色變化，最后褪色。

②Salkowski反應(yīng)：樣品溶于氯仿，沿管壁滴加濃硫酸，氯仿層顯血紅色或青色，硫酸層顯綠色熒光。。

③Rosenheim反應(yīng)：樣品和25%三氯醋酸的乙醇溶液反應(yīng)可顯紅色至紫色。將25%三氯醋酸乙醇液和3%氯胺T(chloramine T)水溶液以4:1混合，噴在濾紙上與強(qiáng)心苷反應(yīng)，干后90℃加熱數(shù)分鐘，于紫外光下觀察，可顯黃綠色、藍(lán)色、灰藍(lán)色熒光，反應(yīng)較為穩(wěn)定，且可用于毛地黃強(qiáng)心苷類的區(qū)別

④三氯化銻或五氯化銻反應(yīng)：將樣品醇溶液點(diǎn)于濾紙上，噴以20%三氯化銻(或五氯化銻)氯仿溶液(不應(yīng)含乙醇和水)干燥后，60~70℃加熱，顯黃色、灰藍(lán)色、灰紫色斑點(diǎn)。

(2)作用于不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng)

甲型強(qiáng)心苷類由于C17側(cè)鏈上有一不飽和五元內(nèi)酯環(huán)，在堿性溶液中，雙鍵轉(zhuǎn)位能形成活性次甲基，從而能夠與某些試劑反應(yīng)而顯色。乙型強(qiáng)心苷無此類反應(yīng)產(chǎn)生。

（3）2-去氧糖的顏色反應(yīng)

① Keller-Kiliani反應(yīng)：強(qiáng)心苷溶于含少量FeCl3的冰醋酸，沿管壁滴加濃硫酸，觀察界面和醋酸顏色變化。如有2-去氧糖存在，醋酸層漸呈藍(lán)色或藍(lán)綠色。此反應(yīng)只對(duì)游離的2-去氧糖，或在反應(yīng)的條件下能水解出2-去氧糖的強(qiáng)心苷顯色。

② 對(duì)-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)：將強(qiáng)心苷醇溶液滴在濾紙上，干后，噴對(duì)-二甲氨基苯甲醛試劑(1%對(duì)-二甲氨基苯甲醛乙醇溶液-濃鹽酸4:1)，并于90℃加熱30秒鐘，如有2-去氧糖，可顯灰紅色斑點(diǎn)。

③ 占噸氫醇(xanthydrol