中藥臨床藥師培訓課件

中藥化學：揮發(fā)油的分離方法

1.冷凍析晶法：將揮發(fā)油于-20~0℃以下放置。如薄荷油中薄荷腦的分離。

2.分餾法：揮發(fā)油的組成成分由于類別不同，分子量的大小、雙鍵的數(shù)目、位置及含氧官能團等可能有一定的差異，因此它們的沸點各異。如單萜類化合物的沸點隨雙鍵的增多而升高，含氧單萜的沸點隨官能團極性的增大而升高。根據(jù)沸點的差異，采用分餾法分離。

3.化學分離法：

（1）堿性成分的分離：將揮發(fā)油溶于乙醚，用1％硫酸或鹽酸提取，所得酸水液經(jīng)堿化后再用乙醚萃取，蒸去乙醚即得堿性成分。

（2）酚、酸性成分的分離：將分出堿性成分的揮發(fā)油乙醚液，再分別用5％碳酸氫鈉和2％氫氧化鈉萃取，所得水溶液分別酸化后用乙醚萃取，前者可得酸性成分，后者可得酚性成分。

（3）醛、酮成分的分離：①將分出堿性、酸性、酚性成分的揮發(fā)油乙醚液用水洗至中性，以無水硫酸鈉干燥后，加亞硫酸氫鈉飽和溶液，分出水層或加成物結晶，加酸或堿液處理，以乙醚萃取，可得醛類成分和甲基酮類成分；②將分出堿性、酸性、酚性、含醛和甲基酮等成分的揮發(fā)油乙醚液，回收乙醚后加入適量GirardT或P的乙醇溶液，加熱回流，用乙醚萃取除去不具羰基的組分，水層酸化后再用乙醚萃取，可獲得含酮基類成分。

（4）醇類成分的分離：將揮發(fā)油與丙二酸單酰氯或鄰苯二甲酸酐或丁二酸酐反應生成酸性酯，再將生成物轉溶于碳酸鈉溶液，用乙醚洗去未作用的揮發(fā)油，堿液酸化，用乙醚萃取出所生成的酯，蒸除乙醚，殘留物經(jīng)皂化反應，再用乙醚萃取，即得醇類成分。

4.色譜分離法：

（1）吸附柱色譜：常用硅膠和氧化鋁為吸附劑。

（2）硝酸銀絡合色譜：揮發(fā)油中的萜類成分多具有雙鍵，可依據(jù)其雙鍵的數(shù)目和位置的不同，與硝酸銀形成π-絡合物的難易及穩(wěn)定性的差異，采用硝酸銀-硅膠或硝酸銀-氧化鋁薄層色譜或柱色譜進行分離，可獲得常規(guī)吸附色譜難以達到的分離效果。在硝酸銀絡和色譜中，化合物形成絡合物的能力越強，被吸附劑吸附越牢，其Rf值越小。一般來說，雙鍵多的